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PEG⁃800对SAPO⁃34形貌和催化性能的影响

谢萱, 白英芝, 邰伟卫, 王钰佳, 王海彦

辽宁石油化工大学学报 2022, 42 (4): 1-5. DOI: 10.3969/j.issn.1672-6952.2022.04.001

摘要（183）

HTML （42）

PDF （912KB）（242）

模板剂是合成分子筛必不可少的组成部分，对分子筛的物理性质和催化性能有很大的影响。以不锈钢管为晶化器，采用水热法合成SAPO?34分子筛，考察了PEG?800对分子筛结晶度、形貌和酸性的影响，并对其MTO催化性能进行测评。结果表明，以四乙基氢氧化铵（TEAOH）和PEG?800为复合模板剂所合成的分子筛样品呈薄板状，结晶度和酸性适宜，且催化寿命最长可达340 min；当甲醇转化率大于95%时，双烯选择性可达84.0%，同时发现板层状分子筛的晶体厚度越薄催化性能越好。

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梯度孔H β的制备及其催化苯加氢烷基化性能

杨洋, 孙娜, 王雪, 王钰佳, 王海彦

辽宁石油化工大学学报 2022, 42 (1): 7-12. DOI: 10.3969/j.issn.1672-6952.2022.01.002

摘要（483）

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PDF （1089KB）（253）

通过碱处理方法制备了具有不同结构和酸性的梯度孔Hβ分子筛，采用XRD、SEM、N₂物理吸附和NH₃?TPD表征方法对碱处理前后分子筛进行表征。以梯度孔Hβ分子筛为载体，采用等体积浸渍法制备Ru?Hβ双功能催化剂，并在固定床反应器上进行苯加氢烷基化反应活性以及稳定性评价。结果表明，经适量浓度碱处理后，提高了Hβ分子筛的介孔占比，有利于提高加氢烷基化活性以及稳定性。在氢气压力为2 MPa、反应温度为210 ℃、体积空速为1 h^-1的条件下，Ru质量分数为0.2%时（以梯度孔Hβ分子筛质量为基准），与梯度孔Hβ组成的双功能催化剂可实现有效、稳定运行，苯的转化率达到54.32%，环己基苯选择性达到71.47%，催化剂稳定性在280 h内无明显下降。

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晶化时间对SAPO⁃34晶相结构及MTO催化性能的影响

李璐，王钰佳，白英芝，王海彦

辽宁石油化工大学学报 2020, 40 (6): 25-28. DOI: 10.3969/j.issn.1672-6952.2020.06.006

摘要（290）

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PDF （1092KB）（141）

以拟薄水铝石、硅溶胶和磷酸为原料，三乙胺和四乙基溴化铵为模板剂，改变晶化时间，通过水热法合成了一系列SAPO⁃34分子筛。利用XRD、SEM和NH3⁃TPD等技术对合成的SAPO⁃34分子筛晶相结构和物化性能进行分析表征。在固定床反应器上进行了MTO催化活性评价实验。结果表明，不同晶化时间下均合成了纯相的片层状SAPO⁃34分子筛。晶化时间越长，结晶度越高，片层状厚度随之增加，样品的酸中心数目越多。在反应温度为450 ℃、空速为2 h-1、反应压力为0.2 MPa、晶化时间为72 h的条件下，合成SAPO⁃34分子筛的MTO反应单程寿命达到360 min，双烯收率可达86.8%。

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γ⁃Al2O3 的制备及在长链烷烃脱氢催化剂中的应用

曲圣涛，王钰佳，刘冬梅，王海彦，赵鹏泽

辽宁石油化工大学学报 2019, 39 (4): 34-39. DOI: 10.3969/j.issn.1672-6952.2019.04.007

摘要（412）

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PDF （1802KB）（859）

铝源采用Al2(SO4)3溶液，沉淀剂采用NH4HCO3溶液，通过改进制备过程中的老化步骤，对前体碳酸铝铵(AACH)和焙烧后的γ⁃Al2O3进行结构调变，制备了具有多级孔结构的高比表面积纳米γ⁃Al2O3。以大孔⁃介孔多级孔结构纳米γ⁃Al2O3为载体，制备了Pt⁃Sn⁃K/γ⁃Al2O3长链烷烃脱氢催化剂。以C10―C13长链烷烃为原料，在小型固定床反应器中考察了催化剂的活性及稳定性评价试验。结果表明，经过二次调变后得γ⁃Al2O3载体具有大孔⁃介孔多级孔结构，并且介孔和大孔孔径分布相对集中，平均孔径、孔容和比表面积分别达到25.40 nm、2.09 cm3/g和284.5 m2/g。Pt⁃Sn⁃K/γ⁃Al2O3催化剂在催速条件下的长链烷烃脱氢初始转化率达到26.9%，连续反应18 h后，转化率仍能达到21.3%，转化率高于商业γ⁃Al2O3催化剂。

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含锆复合氧化物催化剂的制备方法研究进展

张宏，白英芝，王海彦

辽宁石油化工大学学报 2019, 39 (1): 35-38. DOI: 10.3969/j.issn.1672-6952.2019.01.007

摘要（400）

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PDF （1158KB）（278）

复合氧化物因其优异的物化性能引起研究者的极大兴趣，而含锆的复合氧化物在催化加氢脱硫、加氢脱芳烃、环己酮肟气相 Beckmann 重排反应、有机污染物脱除等方面应用广泛。文章综述了含锆复合氧化物催化剂的三种主要制备方法（溶胶凝胶法、水热合成法、共沉淀法）以及这三种方法的缺陷与优势，也简要介绍了一些其他的制备方法。

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干凝胶法合成多级孔SAPO-11分子筛及其异构化性能

李浩，王海彦，孙娜，王钰佳

辽宁石油化工大学学报 2018, 38 (05): 9-13. DOI: 10.3969/j.issn.1672-6952.2018.05.002

摘要（540）

PDF （3466KB）（306）

分别以拟薄水铝石、硅溶胶和磷酸为铝源、硅源和磷源，二正丙胺和二异丙胺为模板剂，在单独或同步添加十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）与聚乙二醇（PEG）的条件下，利用干凝胶法制备了多级孔道SAPO-11分子筛。采用XRD、氮气物理吸脱附、SEM、NH ₃-TPD和Py-IR等手段对合成的SAPO-11分子筛进行表征，并于固定床上考察制备的Pt/SAPO-11分子筛在正十二烷异构化反应中的催化性能。结果表明，在干凝胶合成SAPO-11的体系中添加CTAB与PEG，促使分子筛中生成介孔结构，并使其形貌及酸强度发生变化，合成的多级孔SAPO-11催化剂对正十二烷加氢异构选择性和收率显著优于微孔SAPO-11分子筛，其中Hier-Sapo-11-cp分子筛在340 ℃时的异构烷烃选择性与收率分别达到71.2%和62.1%。

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ZnO中空微球的制备及其反应吸附脱硫性能

关纵驰,康蕾,王海彦,仲东魁

辽宁石油化工大学学报 2018, 38 (04): 36-39. DOI: :10.3969/j.issn.1672-6952.2018.04.007

摘要（476）

PDF （2605KB）（225）

以蔗糖为模板剂,采用水热法制备了Zn(OH)2 碳复合微球,焙烧后形成了ZnO 中空微球。考察了焙烧速率对ZnO 中空微球形貌和孔结构形成的影响。利用X-射线衍射(XRD)、热重(TG)、扫描电子显微镜(SEM)、 N2 吸附等表征手段对其结构进行分析。采用等体积浸渍法制备了Ni质量分数为5%的NiO/ZnO 吸附剂,并在固定床反应器中进行其反应吸附脱硫性能研究。结果表明,当焙烧速率为3 ℃/min时,所制备的ZnO 中空微球的比表面积和孔体积最大,分别为37.21m2/g和0.483cm3/g;在吸附温度为350℃、压力为1.2MPa、进料液体积空速为 6h-1、氢气与模拟油体积比为60的条件下,Ni/ZnO 吸附剂吸附脱硫率可达96%,拥有潜在的应用价值。

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催化裂化汽油深度脱硫工艺研究进展

毛艳红, 魏民, 刘冬梅, 王海彦

辽宁石油化工大学学报 2016, 36 (6): 5-9. DOI: 10.3969/j.issn.1672-6952.2016.06.002

摘要（437）

PDF （1704KB）（432）

对国内外几种典型的加氢脱硫工艺以及吸附脱硫、烷基化脱硫两种非加氢脱硫工艺进行系统地分析和总结。其中催化加氢脱硫工艺已经得到了广泛的应用,而非加氢脱硫工艺具有更好的发展前景,受到越来越多人的关注。

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大孔容r-A l 2O3 的制备研究

杨鹏冲,韩易潼,孟秀红,王海彦,赵伟林,吉豪杰

辽宁石油化工大学学报 2014, 34 (2): 24-28. DOI: 10.3696/j.issn.1672-6952.2014.02.007

摘要（374）

PDF （1854KB）（296）

以硫酸铝为铝源、碳酸氢铵为沉淀剂, 采用分步老化法, 使用L 9( 3 4) 正交实验考察了碳酸氢铵物质的
量浓度、反应温度、 p H和n( HCO- 3 ) /n( A l 3+) 等因素对制备毭灢 A l 2O3 的影响, 并对所得 A l 2O3 进行了 N2 物理吸附
表征和堆积密度测量, 对 Y 5样品进行了X射线衍射和电镜扫描, 由正交实验结果分析得出温度和p H 对毭灢 A l 2O3
的结构影响很大。大孔容氧化铝的制备最佳条件为: 反应温度为7 5曟, p H为8. 5, 碳酸氢铵物质的量浓度为2m o l /
L, n( HCO- 3 ) /n( A l 3+) 为0. 7 5。其中, 样品 Y 5孔容达2. 0 2mL / g, 具有双峰孔分布, 粒子呈纤维状, 大小均匀, 粒径
为1毺m左右。

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大孔Ｎｉ _２Ｐ／ _γ－Ａｌ _２Ｏ _３催化剂的制备及加氢脱硫性能研究

轩丽伟，王焕，张吉庆，王海彦，孟秀红

辽宁石油化工大学学报 2012, 32 (3): 25-28.

摘要（381）

PDF （298KB）（307）

采用酸沉淀法制备大孔γ－Ａｌ _２Ｏ _３为载体，并用浸渍法制备Ｎｉ _２Ｐ（２５％）／γ－Ａ１ _２Ｏ _３催化剂。ＢＥＴ、ＸＲＤ、压汞法的分析结果显示：合成大孔γ－Ａｌ２Ｏ３载体晶型良好，且具有适宜比表面积和孔结构。催化剂经原位还原处理后，以柴油为原料在连续固定反应装置上，考察了催化剂的制备条件及反应条件对催化剂加氢脱硫活性的影响。结果表明：当载体合成温度为８０℃，反应ｐＨ为８，反应条件为温度３６０℃、压力４．０ＭＰａ、空速１．０ｈ ^－１、氢烃体积比５００∶１时，催化剂的加氢脱硫活性最好，柴油的脱硫率可达９８．２％。

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Ｍｏ _２Ｃ／ＣＣＡ催化剂制备及环己烷脱氢性能研究

刘曌，马骏，王海彦，白英芝，柳璐

辽宁石油化工大学学报 2012, 32 (3): 13-16.

摘要（293）

PDF （281KB）（340）

以（ＮＨ _４） _６Ｍｏ _７Ｏ _２４·４Ｈ _２Ｏ为钼源，以覆炭γ－Ａｌ _２Ｏ _３（ＣＣＡ）为载体，采用浸渍法制备出催化剂前驱物Ｍｏ _３Ｏ／ＣＣＡ。以正己烷为渗碳剂对前驱物进行碳化得到Ｍｏ _２Ｃ／ＣＣＡ。对不同碳化终温下制得的催化剂进行了ＸＲＤ表征。在固定床反应装置上进行了环己烷脱氢反应，考察了催化剂的制备条件及反应条件对催化剂脱氢活性的影响。结果表明：当载体ＣＣＡ覆炭量为７．８２％，碳化终温为６５０℃，反应条件为温度４７５℃、压力０．１ＭＰａ、空速２ｈ－１、氢烃体积比２００∶１时，环己烷的转化率最高可达９１％。

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MoP/TiO ₂-SiO ₂-Al ₂O ₃ 的制备及加氢脱芳性能研究

姜旭,顾永和,王海彦,魏民,白英芝,马骏

辽宁石油化工大学学报 2010, 30 (3): 24-27. DOI: 10.3696/j.issn.1672-6952.2010.03.007

摘要（365）

PDF （260KB）（261）

采用溶胶—凝胶法及共浸渍法制备了TiO ₂-SiO ₂ -Al ₂O ₃ 复合载体,并用共浸渍法制备负载型
MoP/TiO ₂-SiO ₂-Al ₂O ₃催化剂。XRD结果表明,TiO ₂ 的晶相衍射峰呈锐钛矿,SiO2 则大多以无定型态分散于γ
-Al2O3 晶体表面。通过原位还原技术对催化剂进行还原处理,在连续固定床反应器上进行活性评价,结果表明,钛
硅铝物质的量比对催化剂的活性有很大的影响,在温度为360 ℃,压力为3 MPa,液时空速为1h ^-1,氢油体积比为
500∶1的反应条件下,n(Ti)∶n(Si)∶n(Al)为1∶1∶4,Mo负载量为20%时,MoP/TiO ₂-SiO ₂-Al ₂O ₃ 催化剂的
加氢脱芳活性最高,达到65.6%。并且TiO ₂-SiO ₂-Al ₂O ₃ 三元复合载体比传统的γ-Al ₂O ₃ 和SiO ₂-Al ₂O ₃ 二
元复合载体的活性分别提高了19.6%和13.6%。

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β 沸石催化合成TAME 的宏观动力学

王莉, 王海彦, 陈金鹏

辽宁石油化工大学学报 2006, 26 (1): 45-47.

摘要（259）

PDF （139KB）（421）

为了生产有利于环境友好的新配方汽油, 以适应环境保护的更高要求, 为β 沸石分子筛催化剂的开发和反应器的设计提供数据, 对异戊烯和甲醇在β 沸石分子筛催化剂作用下合成TAME 液相醚化反应的宏观动力学进行了研究。采用双组分改性的β 沸石分子筛(磷的质量分数为1 %, 钼的质量分数为3 %)作催化剂, 在考察并消除了内外扩散影响的条件下, 温度为60 ～ 90 ℃, 在间歇式反应釜内保持压力为1 .0 MPa , 甲醇与异戊烯合成TAM E,得到动力学实验数据。根据Arrehenius 方程, 采用非线性拟合方法处理实验数据, 得到了宏观动力学方程。通过对模型的验证表明, 得到的叔碳烯烃醚化反应宏观动力学方程及动力学参数能较好的描述醚化反应过程。

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塔河油SBS 改性道路沥青的使用性能

傅丽, 王海彦, 马骏

辽宁石油化工大学学报 2005, 25 (3): 20-23.

摘要（233）

PDF （322KB）（320）

针对沥青质含量较高的塔河原油, 采用适当的改性工艺并加入适当的稳定剂, 很好地解决了SBS 与基质沥青的相容性及稳定性问题, 开发出了符合JTG F40 -2004 技术要求的SBS 改性道路沥青。对所研制的SBS改性沥青采用常规及SHRP 方法进行了测试, 并与其它原油改性沥青作了比较。结果表明, 采用常规方法评价时, 塔河油SBS改性道路沥青其针入度指数大于1 , 粘弹区域达93 .06 ℃ , 当量软化点和当量脆点分别达到58 .08 ℃和-34 .98 ℃, 具有非常小的温度敏感性, 较宽的粘弹区间以及优良的高、低温性能。适用于更宽的使用温度范围。采用SHRP 方法评价时, 其性能等级达到了PG76 -34 , 而作为与其比较的其它两种改性沥青的性能等级为PG70-28,同样说明塔河油SBS 改性沥青具有突出的使用性能。

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喷雾型水果保鲜蜡的研制

侯波, 曹志涛, 陈文艺,王海彦

辽宁石油化工大学学报 2005, 25 (3): 14-16.

摘要（262）

PDF （229KB）（383）

采用改性石蜡代替天然蜂蜡, 对水果保鲜蜡的配方进行了改性研究。分别考察了乳化剂质量分数、乳化时间、乳化温度和搅拌速度对乳化效果的影响, 并对产品性能进行了考察。结果表明, 所用乳化剂为三乙醇胺与硬脂酸按一定比例的复配型, 其最佳质量分数为8%;乳化时间是乳化效果的重要影响因素, 实验的乳化时间为40min;最佳乳化温度为90 ℃;搅拌速度对乳液颗粒大小有直接影响, 实验确定适宜的搅拌速度为1 ×10 ³r/min。在上述最佳条件下, 获得的水果保鲜蜡与进口果蜡比较, 具有原料易得, 工艺条件缓和, 涂蜡方式简单, 成本低廉等特点,有推广价值。

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在Ni -Mo/Al ₂O ₃ 上催化裂化轻汽油的选择性加氢

戴丹, 王海彦, 魏民,等

辽宁石油化工大学学报 2005, 25 (2): 36-38.

摘要（357）

PDF （278KB）（303）

制备了以Al ₂O ₃ 为载体的镍基双金属选择性加氢催化剂, 并用于催化裂化轻汽油的选择性加氢反应。考察了载体焙烧温度、金属镍与钼的负载量对催化剂选择性加氢性能的影响。结果表明, 适当的焙烧温度降低了催化剂的比表面积和表面酸性, 提高了催化剂的稳定性。助剂钼的加入有利于活性组分镍的均匀分散。在反应温度为80 ℃、空速为10 h -1 、氢油体积比为10、压力为1 .5 MPa 的工艺条件下, 采用Ni-Mo/Al ₂O ₃ 催化剂, 催化裂化轻汽油中二烯烃转化率达到98 %以上。制备的选择性加氢催化剂具有良好的活性和选择性, 可以在选择性加氢领域获得应用。

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石蜡无催化剂氧化改性

曹志涛, 侯波, 陈文艺＊,王海彦

辽宁石油化工大学学报 2005, 25 (2): 26-28.

摘要（375）

PDF （224KB）（428）

对石蜡无催化剂氧化改性的工艺条件进行了研究, 考察了空气流量、氧化引发剂的质量分数、反应温度和反应时间对石蜡氧化过程的影响及反应条件对氧化石蜡性质的影响。结果表明, 在不添加任何催化剂的前提下, 选取适当的反应条件, 可以得到色泽好、味道轻、酸值高的氧化石蜡产品;反应温度和反应时间是影响石蜡氧化反应和氧化石蜡性质的重要因素。若要获得理想的氧化反应速率, 反应温度通常在150 ～ 155 ℃之间, 反应时间一般在6～ 8 h 之间。由于采用无催化剂氧化改性, 产物无须分离提纯, 质量稳定;生产出的氧化石蜡能满足多种特种蜡的配方要求, 尤其是在配制乳化蜡时, 在外观、粘度、稳定性等方面都取得了较佳的效果。

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载体活化对PW ₁₂/炭化树脂催化剂醚化活性的影响

魏民, 王海彦, 马骏, 白英芝

辽宁石油化工大学学报 2005, 25 (1): 52-54.

摘要（367）

PDF （212KB）（410）

以大孔强酸性阳离子交换树脂为前驱体制备了炭化树脂, 以此为载体, 通过负载磷钨酸(PW _l2)制备了炭化树脂载磷钨酸催化剂。考察了炭化树脂活化条件对表面性能和磷钨酸负载量及负载牢固程度的影响。固体酸催化剂PW _l2在炭化树脂吸附过程中受预处理的影响。实验结果表明, HNO ₃活化效果好于HCl、H ₂SO ₄和H ₃PO ₄, HNO ₃ 处理液的最佳浓度为4.5 mol/ L。在反应温度为70 ℃、醇烯摩尔比为1 .1 、压力为1 .0 MPa 、空速为1.0 h ^-1的条件下进行了催化裂化轻汽油与甲醇的醚化试验, 叔碳烯烃转化率达到56.68 %, 高于D005 阳离子交换树脂催化剂。

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